聚合氯化铝的工艺

hgwbg9o9

潘碌亭，束玉保，王键，吴蕾
; \: ~3 L* _' W9 i(同济大学污染控制与资源化国家重点实验室，上海200092)
  w% Y# s9 i5 L' g1 n$ [+ A在斜管填料领域中，絮凝法净化水是最古老的固
8 p! g6 N8 L* s' m  Q: @- W# S$ V液分离方法之一，由于其适用性广、工艺简单、处
! R* [: t, I! ]9 k3 F理成本低等特点，絮凝法目前仍广泛应用于饮用
# x; }  y6 l3 |( b! c4 q水、生活污水和工业废斜管填料中。
聚合氯化铝(PAC)是一种优良的无机高分子絮
: S$ Z. T& k5 V' h: Q. Z1 X% H, i凝剂．它首先在日本研制成功并与20世纪60年代
投入工业化生产，是目前技术最为成熟，市场销量
7 C, V8 p: V$ e$ m6 R% ~# N$ b, d最大的聚合氯化铝。PAC使用时具有絮体形成快、沉
淀性能好，水中碱度消耗少，特别是对水温、pH
值、浊度和有机物含量变化适应性强等优点。我国
* F$ `/ a& B0 g/ z. I从上世纪70年代开始,铝盐，已对聚合氯化铝进行了研
( p! M, D. ~. U: x4 @发，近年来随着实验室研究的深入，工业生产得到
. r2 L/ R  w* @' ]  [了快速的发展。本文从PAC生产的不同原料的角
度．对目前我国聚合氯化铝的生产技术进行了论述
$ Z7 t& }* w& A; O0 {' t, C和探讨
: [7 A  J7 z) u) a) U1 聚合氯化铝的制备技术
" _  O: H4 T5 f' X% C3 g6 F3 N1．1 以铝屑、铝灰及铝渣为原料
) @1 _" b" G: a* V1．1．1 酸溶一步法
将盐酸、水按一定比例投加于一定量铝灰中，
* F2 _! U) a" R( ]9 {. B在一定温度下充分反应，并经过若干小时熟化后．
. ?- \8 _( C( S, \3 R放出上层液体即得聚合氯化铝液体产品。铝反应为
放热反应，如果控制好反应条件如盐酸浓度和量，
水量及投加速度和顺序，就可以充分利用铝反应放
& j/ g+ [0 T% o/ z6 l6 q$ ]出的热量，使反应降低对外加热量的依赖度，甚至
' f2 j$ s  E" y9 s  d不需外加热源而通过自热进行反应，控制其盐基度
  [7 X4 V4 p+ e/ U9 j3 X- `& k至合格。该法具有反应速度快，投资设备少，工艺
简单，操作方便等特点，产品盐基度和氧化铝含量
6 O( k! Q+ Y* E; l较高，因而该法在国内被普遍采用。但此工艺对设
备腐蚀较严重，生产出的产品杂质较多，特别是重
金属含量容易超标，产品质量不稳定。阮复昌等?
利用电解铝粉、分析纯盐酸为原料，在实验室制备
出了超纯的聚合氯化铝，据称可用于实验室制备聚
" i' e1 \7 N/ O5 m" W. |1 n合氯化铝标准溶液。
1．1．2 碱溶法
5 i) i. b8 \) z6 A% n先将铝灰与氢氧化钠反应得到铝酸钠溶液，再
! K/ m) Y+ x( K/ F用盐酸调pH值，制得聚合氯化铝溶液。这种方法
3 o9 l" Z6 D) [# X4 v( a5 a的制得的产品外观较好，水不溶物较少，但氯化钠
含量高，原材料消耗高，溶液氧化铝含量低，工业
4 S4 t: R6 j+ [& `- \化生产成本较大
1．1．3 中和法
该法是先用盐酸和氢氧化钠与铝灰反应．分别
制得氯化铝和铝酸钠，再把两种溶液混合中和．即
8 d0 c3 N1 \: I- |. b制得聚合氯化铝液体。用此方法生产出的产品不溶
: ^( u" N" S, E物杂质较少，但成本较高。刘春涛等l2 先用盐酸与
6 ]; L0 L5 R3 |2 i, I铝箔反应，再把得到的氯化铝分为两部分，一部分
用氨水调节pH值至6～6．5．得到氢氧化铝后．再
把另一部分氯化铝加入到氢氧化铝中使其反应．得
/ Z: e) o4 Q/ b: p! F2 I到聚合氯化铝液体产品，干燥后得到固体产品，据
0 b2 c6 f* A- e6 `3 q称产品的铝含量和盐基度等指标都很高。
1．1．4 原电池法
* J  w+ i: \  \该工艺是铝灰酸溶一步法的改进工艺，根据电
9 T/ a6 w3 |  G% P7 B* d化学原理．金属铝与盐酸反应可组成原电池，在圆
" U7 _- Z6 n5 e! t& S桶形反应室的底部置人用铜或不锈钢等制成的金属
& L% i/ w& `9 z筛网作为阴极，倒人的铝屑作为阳极，加入盐酸进
行反应，最终制得PAC。该工艺可利用反应中产
1 O$ w3 k  n" Q+ o+ H生的气泡上浮作用使溶液定向运动，取代机械搅
拌，大大节约能耗 ]。
1 @. r6 e+ a8 {( H% H1．2 以氢氧化铝为原料
将氢氧化铝与盐酸和水按一定比例，在合适的
温度和压强下反应，熟化后制得聚合氯化铝产品。
该法生产工艺简单，在上世纪80年代是国内外普
! l6 T" [+ J) `$ |遍采用的一种工艺。由于氢氧化铝酸溶性较差，故
酸溶过程需加温加压。但此法生产出的产品盐基度
不高，通常在30％ ～50％ 范围内，国内已有很多
. D3 M! J0 L0 R2 g  S% ]提高盐基度的研究， 如投加铝屑、铝酸钠、碳酸
# }4 }4 @' K4 w9 n% |1 A& I8 R/ Z1 f钙、氢氧化铝凝胶和石灰等．此法生产出的产品杂
+ I/ |. D3 a3 T; K( X- e) j4 @" j质较少．但以氢氧化铝为原料生产成本较高，制
得的产品多用于饮用水。晏永祥等 采用氢氧化铝
* I6 p+ g4 K1 T" Y4 Y* l, U酸溶法．以纯铝板为除铁剂．制备出了高纯聚合氯
/ Z7 A8 A  f! g' M化铝。
% Z2 }8 u: G) }# n: u  |! a1．3 以氯化铝为原料
4 R; X$ i5 M3 f9 O" E1．3．1 沸腾热解法
8 V; B  k- n& ]- q用结晶氯化铝在一定温度下热解，使其分解出
  n0 {; D3 X" }$ ?氯化氢和水，再聚合变成粉状熟料，后加一定量水
. _! ]( t, n0 x- `1 H. d: h搅拌，短时间可固化成树脂性产品，经干燥后得聚
* f9 A: h; W6 I) s合氯化铝固体产品。
1 L% u# U  F' g8 M1．3．2 加碱法
先配置一定浓度的氯化铝溶液，在一定温度下
% r" w  ?- v) R. H+ S1 w强烈搅拌 同时缓慢滴加一定量的氢氧化铝溶液，
8 S, o" H+ q- d6 k反应至溶液变澄清，上清液即为聚合氯化铝液体产
1 ?( Q) M1 \5 g  f: b: n: r品。通常认为微量加碱法(极慢的加碱速度)所得产
品的Al 的质量分数可达80％ 以上，赵华章等
  R2 X' p+ W; s0 z* o# M6 n通过提高温度等手段制得了总铝浓度为0．59 mol／
L，Al 的质量分数达80．7％ 的产品。但国外有报
6 M# w1 l& K+ q道指出在铝浓度很低的情况下，缓慢加碱得不到
* U( v  Q9 ^$ P! M/ ~! C' @) R. i# w2 bAl 反而在90 c【=下通过快速加碱可得到Al 的质
/ F( v# h: `7 T9 B2 `量分数为100％ 的PAC溶液 ，于月华等 用逐
滴加碱法制得聚合氯化铝，制得的产品据称Al 含‘
+ ^; L. T; {# P量也不高。
1．3．3 电解法
该法中科院研究较多，通常以铝板为阳极，以
不锈钢为阴极，氯化铝为电解液，通以直流电，在
低压、高电流的条件下，制得聚合氯化铝。曲久辉
' V7 v, m2 c: }! D( N6 f: l6 Y等 10]利用此法制得了碱化度高、Al 含量高的聚合
' T- k  f/ r  N/ Y7 T' ?# U- Q5 v氯化铝产品。也有学者对此装置进行了改进，如何
锡辉等? 用对氢过电位更低的金属铜作阴极．且
可提高耐腐蚀性和导电性。罗亚田等_l2 用特制的
: ?  ~0 k' N$ x, u% E4 s$ W! p倒极电源装置合成聚合氯化铝，据称可以减少电解
4 I( w6 q7 Y9 i; x4 w过程中的极化现象。
1．3．4 电渗析法
路光杰等l13 对此作了研究，以氯化铝为电解
液，以石墨(或钛钌网)等惰性电极为阳极，多孑L铁
, ]! d  z  ]+ {$ }, u) C板(或铂片)为阴极，以两张阴离子交换膜构成反应
室，通以直流电，反应后得到聚合氯化铝产品。
4 h8 J# a4 p6 \1．3．5 膜法
$ }$ S) h7 A" u. e' P3 T0 @该法把碱液放在膜的一侧，膜的另一侧放置氯
化铝溶液，利用膜表面的微孔作为分布器，使碱液
通过微孑L微量地加入到氯化铝溶液中去．从而制得
Al 含量高的聚合氯化铝。彭跃莲等ll4’利用超滤膜
) O, c0 ~, [- I$ c! R制得的聚合氯化铝产品Al 的质量分数可达79．6％
以上．张健等_l5]利用中空纤维膜制得的聚合氯化
& G7 R5 [! p- ~0 G' V铝产品中的Al 的质量分数据称可达90．18％。
) h5 W' L+ b( a$ H1．4 以含铝矿物为原料
1．4．1 铝土矿、高岭土、明矾石、霞石等矿物
铝土矿是一种含铝水合物的土状矿物，其中主
要矿物有三水铝石、～ 水软铝石、一水硬铝石或这
几种矿物的混合物，铝土矿中AI O 的质量分数一
( H) G" h5 v- [般在40％ ～80％ 之间，主要杂质有硅、铁、钛等
: P5 p" N9 n  K的氧化物。高岭土铝的质量分数在40％ 左右，其
分布较广，蕴藏丰富，主要成分是三氧化二铝和二
3 t( \: f0 N# E5 D+ A: r4 r氧化硅。明矾石是硫酸复盐矿物，在我国资源较为
丰富，明矾石在提取氯化物、硫酸、钾盐的同时，
可制得聚合氯化铝，是一种利用价值较高的矿物。
" b9 f3 I# I9 a4 g7 ?$ [" H霞石铝的质量分数在30％ 左右，若用烧结法制聚
合氯化铝，同时可得副产品纯碱或钾盐。这些矿物
一般采用酸溶法和碱溶法来制备聚合氯化铝_I6]。
酸溶法适用于除一水硬铝矿外的大多数矿物。
生产工艺是：① 矿物破碎。为使液固相反应有较
大的接触面，使氧化铝尽量溶出，同时又考虑到残
2 A. H. |6 j3 l/ \" e1 T渣分离难度问题．通常将矿石加工到40～60目的
粉末。② 矿粉焙烧。为提高氧化铝的溶出率，需
8 P1 }* d/ N$ g- k对矿粉进行焙烧．最佳焙烧时间和焙烧温度与矿石
种类和性质有关，通常在600～800 cC之间。③ 酸
$ h9 j+ d9 g5 _3 x溶。通常加入的盐酸浓度越高，氧化铝溶出率越
. S( B, l0 M$ n, H7 a高，但考虑到盐酸挥发问题，通常选用质量分数为
; K9 m0 m' J) a* E2 i" F$ x20％ 左右的盐酸。调整盐基度熟化后即得到聚合
4 Q7 [; O: h, A' G氯化铝产品。胡俊虎等[171以煤系高岭土为原料，
: {1 m& H  N" m7 r* y氧化钙为助溶剂，酸浸一步合成制得聚合氯化铝
: V$ x" N5 L5 }7 x4 X铁．干燥后固体产品测得氧化铝的质量分数大于
30％ 。
一水硬铝石或其它难溶于酸的矿石，可用碱法
  A8 [( |0 l0 e# a9 T制备聚合氯化铝。生产工艺前两步与酸法一样，都
需破碎和焙烧，后用碱溶，用碳酸钠或氢氧化钠或
( p0 n( h" r+ W, D& g' s其它碱与矿粉液反应，制得铝酸钠，再用碳酸氢钠
和盐酸调节，制得聚合氯化铝。碱法投资大，设备
复杂，成本高，一般使用较少。
& Z! y9 M( B, x! D' s1．4．2 煤矸石
煤矸石是洗煤和选煤过程中排出的固体废弃
物．随着煤炭工业的发展．煤矸石的产量日益剧
增，而废弃煤矸石容易污染环境。以煤矸石为原
料生产聚合氯化铝，不仅解决了其污染问题，而
3 m- c0 m- r0 I且还使其有了使用价值。煤矸石一般含有质量分
数为l6％ ～36％ 的AI2O 2．5％ ～15％ 的Fe2O 和
$ O3 e, |: j, w5 K5l％ ～65％ 的SiO ，利用煤矸石为原料可制得聚合
氯化铝或聚合氯化铝铁， 自上世纪60年代以来，
已经投入工业化生产。常用的生产工艺是：煤矸石
4 V5 o+ u. `# |经破碎和焙烧。在一定温度下加入盐酸反应若干小
* @6 N. q1 Y- U8 \时后．可加入聚丙烯酰胺进行渣液分离，渣经适当
# ?, H; M' c& G/ ?. F, b: M; \处理后可作为制水泥原料，母液经浓缩结晶可制得
结晶三氯化铝。这时可用沸腾热分解制得聚合氯化
铝，也可采用直接加入一定浓度的氢氧化钠调节盐
$ C5 A9 b: }9 ~2 q2 b& G基度制得聚合氯化铝。马艳然等『l。 利用煤矸石为
原料制备出了符合国家标准的聚合氯化铝产品。
1．4．3 铝酸钙矿粉
铝酸钙粉由铝土矿、碳酸钙和其它配料经高温
% p# f2 [! p+ i" @7 U: k煅烧，冷却后磨粉而得。按制作聚合氯化铝方法的
6 m" h% ~9 D9 y. ?不同，分为碱溶法、酸溶法和两步法。
(1)碱溶法
! M7 }, P! n3 e" \$ [/ }用铝酸钙矿粉与纯碱溶液反应得到偏铝酸钠溶
液，反应温度为100～ll0 cC，反应4 h左右。后
在偏铝酸钠溶液中通人二氧化碳气体，当溶液pH
值为6～8时。形成大量氢氧化铝凝胶，这时停止
5 A3 u; y# Q3 Q/ M' [! N  B反应．这一过程反应温度不要超过40 cC，否则会
形成老化的难溶胶体。最后在所生成的氢氧化铝中
加入适量的盐酸加热溶解，得到无色、透明、黏稠
( k! P8 I, a! c& ^8 M+ D7 o状的液体聚合氯化铝，干燥后得到固体聚合氯化
铝。此法生产出的产品重金属含量低，纯度高，但
" S  `9 s( j+ w* O+ N6 G生产成本较高[19]。
(2)酸溶法
/ \+ h9 T6 i! T把铝酸钙粉直接与盐酸反应，调整完盐基度并
熟化后即得到聚合氯化铝液体产品。该法工艺简
单，投资少，操作方便，生产成本低，但产品的不
/ r' Z3 D, r* M- k& Y, H溶物，重金属含量较高，固体产品氧化铝含量通常
4 \2 A7 }4 Q4 ^  N" V7 g- K: K9 |; q不高．质量分数约为28％ 左右，产品外观较差，
铁离子含量高。郑怀礼等 用酸溶法制备了聚合
氯化铝铁。
(3)两步法
这种生产方法一般采用酸溶两步法的生产工
1 Z$ z( r% b  d. J* T' v艺，在常压和一定温度下，第一步加较高的盐酸量
比到铝土矿粉中，使氧化铝尽可能溶出，第二步是
* d2 c2 m. D/ S! q6 o$ L把第一步反应的上清液与新加入的铝酸钙粉反应。
. x* d7 D+ c8 |这一步既有氧化铝溶出，又可以调节盐基度。通常
( E$ g6 d+ R, K. B7 n: [& a第一步的氧化铝能溶出80％ 以上，第二步的氧化
铝溶出率在50％ 以下，故第二段沉淀矿渣一般回
" U, S7 s- S& _: d7 [. G流到第一步反应中去。董申伟等 用铝土矿和铝
9 W, v/ l, m6 g* N" @' ?+ N" X酸钙粉为原料，采用酸溶两步法工艺，制得了氧化
铝的质量分数为10．11％．盐基度为85％ 的液体聚
合氯化铝产品。
: H/ ^8 N* L" ^% U( v0 C1．5 以粉煤灰为原料
粉煤灰是火力发电厂水力除灰系统排放的固体
废弃物。由于粉煤灰中约90％ 三氧化铝呈玻璃态．
  y- c& W/ c4 W: M" H活性不高。酸溶很难直接把三氧化铝溶解。以往通
常采用碱石灰法。但设备投资大，对设备腐绌性
高，能耗大且需大量纯碱，实际生产意义不大。有
' J' n$ X: F- y$ a1 {) U/ B人用KF、NH4F等作为助溶剂打开硅铝键，再用酸
9 c" J/ p* \. @溶，以提高氧化铝溶出率．酸溶后得到氯化铝，再
用热解法或用氢氧化钠调节盐基度。陆胜等 用
粉煤灰为原料，NH F为助溶剂，制得了聚合氯化
铝产品，据称能耗低。
1 }8 J7 X( P3 T  _9 D2 国内聚合氯化铝制作过程中存在的难点问题及
/ G) t( H- v0 ?9 C1 k解决建议
我国对聚合氯化铝研究较晚，但发展迅速，随
着聚合氯化铝的广泛应用，对其研究也需深化。国
内虽对聚合氯化铝中铝离子水解形态研究了多年，
3 D- e1 k  M# o3 M1 D0 {+ O但仍未取得一致共识，汤鸿霄等学者认为A1 为最
佳组分。其含量越高。絮凝效果越好。但也有学者
+ _! }7 I6 B% `% F2 {认为A1 并不是决定混凝效果的首要因素 引，这方
面是近几年的研究热点。也是难点， 需进一步研
究；由于聚合氯化铝确切形态复杂，目前用盐基度
反映其聚合程度和絮凝效果，而没有考虑钙、铁、
( U2 r4 [9 |4 w) |8 g1 f硅等离子参与聚合对盐基度计算的影响，而上述离
子一般对絮凝效果有着促进作用，这些难点都需深
% _: f+ f* E2 @2 Y! D% ^: T入研究。国内PAC_T业在产品制备中，主要存在
+ B4 `- F' c+ D3 X5 e以下难点问题
2．1 产品纯度问题
氧化铝含量是聚合氯化铝产品的重要指标。通
常认为其含量越高、纯度越高，说明品质愈好，我
7 o# T0 ^, k& G) d- b% d国聚合氯化铝行业中，除少数企业能生产部分系列
. F& |8 O& Z% S; P& Y# K产品及专用产品外。大多数企业都是以铝土矿、铝
9 P+ E& z7 Z8 V$ e1 |7 E1 A酸钙和副产盐酸生产单一的低品质聚合氯化铝产
+ ]% v  D0 h, [: z品，生产规模小．技术含量低，产品有效成分氧化
铝含量低、杂质多，而高效、廉价的复合型聚合铝
$ a4 R* [5 D& z/ c" i, F盐和高纯度聚合氯化铝产品很少，满足不了市场需
求，特别是满足不了造纸工业对高纯度聚合氯化铝
2 o7 Z2 ?: Z1 ], i' D( u产品的需要。这方面既是难点，也是研究热点之
' m) W4 b1 g: t" [1 @一
。因此，企业应该避免短期投资行为，应积极推
) b; b1 i( @# ^% R! J/ h0 L/ t9 W广新工艺技术，提高生产技术水平，同时需加大新
. E' w  x6 T2 U产品开发力度。
2．2 不溶物的问题
国家标准对市售聚合氯化铝的不溶物含量作了
/ H' [- r2 i- w% T3 P; o明确规定。因国内企业一般选用矿物作为原料，而
矿物等原材料一般成分复杂，并需经过破碎等加
2 ~, B# V' h# Z1 d; }6 ^. o1 m成粉末。且粉末越细，氧化铝溶出率越高。但是相
应不溶物等杂质也就越难沉淀。因此如何有效降低
5 K, C/ d- u3 p; D; s. x不溶物是聚合氯化铝生产急需解决的难点问题。解
决方案除合理DI1．T．矿物和选择丁艺外，固液分离效
, ]( G: Z" z4 |1 Q9 h果与不溶物含量有直接联系，合理的分离方法选择
也是重要的环节之一，常用固液分离方法有：①
自然沉淀法。但通常需要时间长，不适用占地面积
* m: b+ q3 ]. q& m# O7 C小的厂家。② 板框压滤机压滤，但投资大，能耗
! b' W6 x* b+ j% _. E高。③ 投加聚丙烯酰胺等助凝剂，控制好投加量，
通常会取得较好的效果。
$ S! U. m; j( ]( `2．3 盐基度问题
  X- J8 c2 W! G+ ~盐基度越高通常产品的絮凝作用越好。一般可
在低盐基度产品中投加铝屑、铝酸钠、碳酸钙、碳
/ f0 P; a' v+ \; p  |' o, l酸铝、氢氧化钠凝胶、石灰等来提高盐基度。若考
虑到不引入重金属和其它杂质。一般采用加铝屑和
& T: v! D1 M" {铝酸钠的方法。但成本要高于铝酸钙和铝灰， 目前
国内较多企业采用铝酸钙调整盐基度。
0 `6 i9 P7 K  A, u3 b3 e. f. C2．4 重金属等有害离子的去除问题
0 [" X( ^! g/ d' m- p6 `- k% S: v某些原料中重金属等有害离子含量很高。可以
在酸溶过程中加入硫化钠、硫化钙等硫化物．使有
, ]+ h) }: P3 f0 A0 p7 b0 U1 n害离子生成硫化物沉淀而去除；也可以考虑用铝屑
, V9 Z. ~5 ^7 Z5 ^: K* H置换和活性炭吸附的方法去除重金属等有害离子。
/ P- P) \/ O1 k: ?0 k: i; P2．5 盐酸投加量问题
& R+ k! L/ D5 S8 K( `$ K& d6 J制备聚合氯化铝方法很多，但实现一定规模工
业化生产的是酸溶法和碱溶法，其中由于生产成
- a. e; L! o3 ?; v6 F本、氧化铝溶出率等问题。酸溶法实际应用较碱溶
法多，而酸溶涉及到盐酸浓度、盐酸投加量等问
题。盐酸浓度越高，氧化铝溶出率越大，但盐酸挥
% M8 g: ?# g+ h- E# P) N) ?发也就越厉害，故要合理配置盐酸浓度。质量分数
通常为20％ 左右；盐酸投加量少，氧化铝溶出率
低．而投加量大时．制备出的聚合氯化铝盐基度
5 ~( G3 \$ `% u* w$ @低、腐蚀性强。运输困难，故需合理投加盐酸量。
# _+ m3 V. B% |5 d6 Q5 w$ N, y3 结语与展望
聚合氯化铝在国内外是发展较快的精细化工产
品．在斜管填料中是一种高效的聚合氯化铝，其研发对水
处理及精细化工具有重要意义。目前在产品开发上
  t( E- f& J2 B& U6 X有两个方向．一是开发新材料制备聚合氯化铝产
品，以铝屑、铝灰及铝渣等原料制备聚合氯化铝产
$ K( t/ w) d. r- y  h品，工艺较为简单，早期发展较为迅速，但近年来
由于含铝屑、铝灰等含铝材料的价格上涨，以及利
% G5 V# ^  [% A9 P用其生产其它具有更高价值的含铝产品的出现，用
9 O( l% e2 H4 y  [  F& {. `此原料生产聚合氯化铝已日益减少。以氢氧化铝、
氯化铝为原料生产成本太高，故目前国内一般采用
含铝矿物为原料制备聚合氯化铝。近年来利用工业
生产的废弃物(粉煤灰、煤矸石)作为原材料的研究
/ R7 ?# ]7 R( ~0 p: K* m应引起足够重视．利用工业废弃物作为原料来生产
聚合氯化铝既节省材料费，又能使废物循环利用，
+ V, R! L' J1 ~) d4 p. U" U) f是非常有市场应用前景的研究领域 另外一个方向
+ q3 C) _9 c* C, f/ `4 S" Q是聚合氯化铝与无机或有机高分子聚合氯化铝复合或复
& R( E* q; h6 f配应用的研究，复合或复配药剂可以弥补单一絮凝
剂的不足，兼具了各自单一聚合氯化铝的优点，适应范
& k$ q7 z1 Q8 D围广，还能提高有机物的去除率，降低残留金属离
子浓度，能明显提高絮凝效果。此外， 目前国内
; P2 I5 F4 [& o4 k& Y2 O1 J& [PAC的生产工艺多为间歇生产，污染严重，原料
利用率低，产品质量不稳定，开发高效连续化生产
工艺，必将成为今后工业生产研究的热点
参考文献：
[1]阮复昌，郑复昌， 范娟．一种超纯聚合氯化铝的制备及其DH
$ ~+ }# E3 `5 I; A9 F值与盐基度的相关性研究[J]．化学反应工程与工艺，2006，
+ \3 u1 l) Z& J+ R16(1)：38—41．
[2]刘春涛，马荣华，李莉．废弃铝箔制备高效锰砂净水 石英砂净水剂及其应用
[J]．斜管填料技术，2002，28(6)：350—351．
) ?( \8 \" D9 `[3]李凡修，陈武．聚合氯化铝制备技术的研究现状和进展[J]．工
业斜管填料，2003。23(3)：5—8．
[4]晏永祥，陈夫山，栾兆坤．高纯聚合氯化铝的制备及其影响因
" S% h7 e* F* {0 h5 J$ e素[J]．工业斜管填料，2007，27(2)：57—59．
! O# E$ O+ \' p% E6 t: F[5]赵华章，彭凤仙，栾兆坤，等．微量加碱法合成聚合氯化铝的
改进及All3形成机理[J]．环境化学，2004，23(2)：202—207．
[6]Akitt J W ，Elde~J M．Muhinuclear magnetic resonance studies of
the hydrolysis of aluminium(Ⅲ )[J]． Chem Soc Dalton Trans，
1988，19(6)：1347—1355．
[7]Kloprogge J T，Seykens D，Jansen J B H，et o1．Nuclear magnetic
resonance study on the optimalization of the development of the A113
/ p7 k7 |! ?# u9 R2 Y2 O1 Vpolymer[J]．Journal of Non-Crystalline Solids，1992，142(2)：
94—102．
[8]Bertsch P M．Conditions for A1l3 polymer formation in partially neutralized
Aluminum solutions[J]．Soil Sci SOC Am，1987，51(6)：
825—828．
[9]于月华，柳松，黄冬根．聚合氯化铝的制备与分析研究[J]．无
2 q! O1 ?$ Y# Q! [/ s机盐工业，2o06，38(1)：35—37．
[1O]曲久辉，刘会娟，雷鹏举，等．电解法制备PAC在斜管填料中
的应用研究[J]．中国给水排水，2001，17(5)：l6一l9．
[11]何锡辉，朱红涛，彭昌荣，等。电解法制备聚合氯化铝的研
* c) O' \9 u; G5 n究[J]． 四川大学学报(自然科学版)，2006，43(5)： 1088一
2 @1 a# D+ X/ V7 q  dl092．
! N" w7 [$ O+ m[12]罗亚田，皮科武，钟春妮，等．倒极电解法合成聚合氯化铝
聚合氯化铝[J]．化工环保，2004，24(2)：145—147．
" A4 K$ c8 O2 s" Q[13]路光杰， 曲久辉，汤鸿霄．电渗析法合成高效聚合氯化铝的
  m5 E  q& q# T: e& G研究[J]．中国环境科学，2000，20(3)：250—253．
[14]彭跃莲，刘忠洲．超滤膜的一种新用途— — 制备聚合氯化铝
  }3 m* a" d1 M' C  C' k聚合氯化铝[J]．膜科学与技术，2001，21(3)：37—41．
[15]张健，贺高红，李祥村，等．中空纤维膜法制备聚合氯化铝
3 N( x4 @8 P+ P/ c+ {的研究[J]．化学工程，2007，35(3)：71—74．
! c+ k5 o) j: q' z0 m3 O" J9 b[16]常青．斜管填料絮凝学[M]． 北京：化学工业出版社，2003．
77-78．
[17]胡俊虎，刘喜元，李晓宏，等．复合型聚合氯化铝聚合氯化铝铁
(PACF)的合成及其应用[J]．环境化学，2007，26(1)：35—38．
1 g5 L, q! f$ k+ P[18]马艳然，于伯渠，鲁秀国．从煤矸石中制备聚合氯化铝及其
4 z, s. D  ?* z" G0 l9 E应用[J]．化学世界，2004，(2)：63—65．
- l$ ]# S& T2 `3 l+ N[19]李风亭，张善发，赵艳．聚合氯化铝与聚合氯化铝[M]．北京：化学工
4 A' z2 A  A: W# Y3 [' k业出版社．2o05．45—46．
' S  d: ^  {: e" n' R: W, @[2O]郑怀礼，张海彦， 刘克万，等．用于市政废水除磷的聚合氯
2 ~% X3 E# n' h7 v/ b$ d化铝铁聚合氯化铝研究[J]．斜管填料技术，-2006，32(6)：34—36．
7 T0 c% M; R  J. G9 b[21]董申伟，李善得，李明玉，等．利用铝土矿和铝酸钙制备聚
' X. y! z3 O5 p5 `合氯化铝的研究[J]．无机盐工业，2005，37(12)：31—33．
1 C; G) ~. K3 p! A7 V& Z[22]陆胜，赵宏，解晓斌．生态处理粉煤灰制备结晶氯化铝、聚
合氯化铝的实验研究[J]．粉煤灰，2003，10(2)：10—11．
' k. A# f, y: _. q. d; f[23]李凯，李润生，宁寻安，等．不同聚氯化铝系列的水解聚合
形态研究[J]．中国给水排水，2003，19(10)：55—57．
作者简介：潘碌亭(1964一)，男，安徽蚌埠人，副教授，工学博士， 主要从事水污染控制技术研究与聚合氯化铝研发。

mysticseo

北京巩义明建科技有限公司,主要销售:聚合氯化铝,聚丙烯酰胺,活性炭,石英砂,活性氧化铝,补偿器,伸缩器,波纹补偿器,管道伸缩器,橡胶接头,石英砂滤料,金刚砂,滤料,焦炭,焦炭滤料,填料,干燥剂,生物陶粒,陶粒滤料,陶粒,接头,伸缩接头,无烟煤,无烟煤滤料,锰砂,防水套管,柔性防水套管,锰砂滤料,果壳滤料,果壳活性炭,空气净化炭,椰壳活性炭,粉状活性炭,聚合氯化铝铁,碱式氯化铝,计量泵,二氧化氯发生器,曝气器,鲍尔环,鲍尔环填料,蜂窝斜管填料,斜管填料,滤帽,直埋式波纹补偿器,通用金属软管,异径橡胶接头,阻尼弹簧减震器,鸭嘴阀,鸭嘴止回阀,止回阀,风机盘管接头等产品;京康文昌盛商贸有限公司供:活性炭,石英砂,聚丙烯酰胺,聚合氯化铝,活性氧化铝,橡胶接头,补偿器,波纹补偿器,填料,滤料;活性炭,石英砂,聚丙烯酰胺,聚合氯化铝,活性氧化铝,橡胶接头,补偿器,波纹补偿器,填料,滤料,等产品;网站建设,北京网站建设